目前，很(hěn)多(duō)新(xīn)型醫(yī)藥、農藥、染料均以氯甲苯作(zuò)為(wèi)中間體(tǐ)的起始原料,而且表現出非常理(lǐ)想的性能(néng),許多(duō)中間體(tǐ)甚至已成為(wèi)業内的熱門産品，極大的促進了氯甲苯下遊精(jīng)細化産品的開發速度與應用(yòng)水平。為(wèi)了使氯堿企業早日走上精(jīng)細化發展之路,有必要針對建設氯産品精(jīng)細化工産品樹進行全面系統的探究，充分(fēn)挖掘出其發展潛力。

1.對、鄰氯甲苯在精(jīng)細化工産品中的開發與應用(yòng)

目前，市場上很(hěn)多(duō)鹵代芳香醛或者鹵代芳香酸産品的生産原料便是對、鄰氯甲苯。其生産原理(lǐ)為(wèi)：對、鄰氯甲苯經過光催化、氯化、氧化或者水解處理(lǐ)之後，得到芳香醛或者芳香酸，之後再借助一系列加工藝将其合成到醫(yī)藥、農藥以及染料等産品當中[1]。目前，國(guó)内使用(yòng)率最高的合成技(jì )術是直接對氯甲苯進行氧化處理(lǐ)，獲得一系列下遊精(jīng)細化工産品。在醫(yī)藥研發領域内，氯苯甲醛主要應用(yòng)于氯苯氨酪酸以及抗鎮靜等藥物(wù)的合成；在農藥加工領域内，氯苯甲醛主要用(yòng)于多(duō)種除草(cǎo)劑、殺蟲劑、植物(wù)生産調節劑的加工合成；在染料産品生産加工中，氯苯甲醛主要應于染色皮革酸性藍7BF以及酸性豔藍6B的合成，此類染料多(duō)用(yòng)于羊毛、絲綢制品的染色；此外，氯苯甲醛還可(kě)以作(zuò)為(wèi)多(duō)種化學(xué)試劑和感光材料的中間體(tǐ)，呈現出更加廣闊的應用(yòng)渠道。另外，氯苯甲醛經過氟化處理(lǐ)之後，可(kě)以同時得到對氟苯甲醛、對氟苯甲酸以及對氟苯甲酸氯等物(wù)質(zhì)，這些物(wù)質(zhì)可(kě)以作(zuò)為(wèi)多(duō)種化工産品的中間體(tǐ)[2]。其合成路線(xiàn)主要包括：第一種，先使用(yòng)高錳酸鉀對其進行氧化，再采用(yòng)鹽酸酸析而得；第二種，以環烷酸钴作(zuò)為(wèi)催化劑，現經過空氣液相氧化獲得。目前，對氯苯甲酸具有更加廣闊的應用(yòng)途徑，例如非甾族消炎鎮痛藥物(wù)的合成，還可(kě)以作(zuò)為(wèi)多(duō)種農藥、染料的中間體(tǐ)，還可(kě)以将其作(zuò)為(wèi)化學(xué)分(fēn)析試劑。其具體(tǐ)應用(yòng)途徑有：在農藥産品生産加工中，鄰氯苯甲醛是多(duō)種殺螨劑的合成原料之一；在染料産品加工中，鄰氯苯甲醛經過脂化之後，可(kě)用(yòng)于鄰氯苯甲脂的制備，再通過氯化處理(lǐ)得到鄰氯苯甲脂氯，應用(yòng)于染料生産加工環節當中；在藥品加工中，其主要用(yòng)于解熱鎮痛消炎、抗精(jīng)神病等藥物(wù)的合成，還可(kě)以作(zuò)為(wèi)多(duō)種藥物(wù)的中間體(tǐ)；在染料産品加工中，在三苯甲烷類染料合成中，具有較高的使用(yòng)率和應用(yòng)效果；在農藥産品加工中，鄰氯苯甲醛除了是高效殺蟲劑的主要合成物(wù)以外，還可(kě)以作(zuò)為(wèi)多(duō)種農藥的中間體(tǐ)。目前，鄰氯苯甲酸在精(jīng)細化工産品領域内還具有很(hěn)大的開發空間，可(kě)将合理(lǐ)應用(yòng)于對氯苯乙酸、鄰氯苯乙酸、對氯氯苄、鄰氯氯苄、對氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯等多(duō)種化工産品的生産加工環節當中，在此産品的未來發展中，有待于進一步細化其開發路徑[3]。由此看來，在以對、鄰氯甲苯為(wèi)原料這條化工産品鏈上，存在巨大開發潛力，值得國(guó)内氯甲苯企業給予高度重視。尤其在近幾年當中，鄰氯苯甲醛雖然在國(guó)外市場都呈現出較好的發展前景，但由于國(guó)内生産能(néng)力、生産效率均實現了大幅增長(cháng)，導緻鄰氯苯甲醛的供求局面呈現出供過于求的态勢。要想從根本上改善這一局面，需要國(guó)内骨幹企業加大下遊産品的開發力度。通過這一途徑提高鄰氯苯甲醛的使用(yòng)量，緩解供需失衡所帶來的矛盾問題，推動我國(guó)鄰氯苯甲醛的生産加工水平和産品銷量的整體(tǐ)提升。

2.以對、氟氯甲苯在精(jīng)細化工産品中的開發與應用(yòng)

近幾年，三氟甲基化已經成為(wèi)農藥研制、醫(yī)藥研發領域内的熱門産品。可(kě)以說，凡是以三氟甲基化作(zuò)為(wèi)中間體(tǐ)所生産了來的化工産品，均有望成為(wèi)國(guó)内外化工産品市場的開發熱點，很(hěn)多(duō)化工企業都為(wèi)此做出大量前期市場調研和産品研發工作(zuò)。目前，其主要品種包括以下幾種：①鄰氯三氟甲基苯：先經過五氯化銻、三氯化磷的催化作(zuò)用(yòng)，再經過側鏈光氯化以及氟化氫氟化之後，便可(kě)以得到該物(wù)質(zhì)。在當前的化工産品領域内，鄰氯三氟甲基苯主要應用(yòng)于精(jīng)神病新(xīn)型藥物(wù)的制備以有多(duō)種農藥制劑的合成；②對氯三氟甲基苯：當氯甲苯經過光側鏈氯化、氟化、氧化等一系列處理(lǐ)之後，便可(kě)以獲得對氯三氟甲基苯。目前，對氯三氟甲基苯主要應用(yòng)于除草(cǎo)劑的合成、染料3GL色基和RD色基的制備；③2，4-二氯三氟甲基苯：該産品由對氯甲苯經過核氯化、側鏈光氯化以及氟化處理(lǐ)之後獲得；它主要用(yòng)于多(duō)種除草(cǎo)劑的合成，由其合成的除草(cǎo)劑在棉花(huā)、大豆和其他(tā)園藝作(zuò)物(wù)當中表現出非常好的應用(yòng)效果。此外，它還用(yòng)于醫(yī)藥和染料産品的加工合成[4]；④3，4-二氯三氟甲基苯：其主要原料是對氯甲苯，對氯甲苯先經過催化劑作(zuò)用(yòng)，之後經過側鏈光氯化、氟化、和氯化反應之後，便可(kě)得到該産品。3，4-二氯三氟甲基苯主要用(yòng)于多(duō)種除草(cǎo)劑、殺蟲劑的合成，還可(kě)以作(zuò)為(wèi)多(duō)種農藥的中間體(tǐ)；⑤2-氯-5-溴三氟甲基苯：其原料是以鄰氯甲苯，此原料先經過鄰氯三氟甲基苯、鐵粉等催化劑，再使用(yòng)量溴素、亞硫酸鈉中和過量溴對其進行溴化處理(lǐ)，針對所生成的産物(wù)采用(yòng)水蒸汽蒸餾等方式除去其水相，最終通過減壓蒸餾處理(lǐ)得到該産品。2-氯-5-溴三氟甲基苯主要用(yòng)于精(jīng)神病藥物(wù)以及多(duō)種除草(cǎo)劑、殺蟲劑的制備；⑥對三氟甲基苯胺：其原料是對氯甲苯，經過對氯三氟甲苯之後，再采用(yòng)CuCI、CuC12、CuAc2和KF合成為(wèi)催化劑，和氨氣一起在190℃、9MPa環境下完成其化學(xué)反應，獲得該産品[5]。目前，這種化工原料已經成為(wèi)多(duō)種新(xīn)型殺蟲劑、殺菌劑、除草(cǎo)劑的中間體(tǐ)；還可(kě)以有于䓄氟米特的合成。

3.以郊、對氯甲苯裝(zhuāng)置副産品多(duō)氯甲苯在精(jīng)細化工産品中的開發與應用(yòng)

目前，以郊、對氯甲苯裝(zhuāng)置所獲得的副産品，主要包括以下幾種：①采用(yòng)2，6-二氯甲苯側鏈氯化、水解相結合的方式，得到2，6-二氯苯甲醛，該物(wù)質(zhì)在醫(yī)藥、染料、農藥合成等領域内具有相當高的使用(yòng)率和應用(yòng)價值；②采用(yòng)2，4-二氯甲苯側鏈氯化、水解法或者以澳化鑽作(zuò)為(wèi)催化劑，将硝酸溶液置于乙酸介質(zhì)中氧化2，4-二氯甲苯這兩種方式，得到2，4-二氯苯甲酫及其副産品2，4-二氯苯甲酸。該産品目前主要用(yòng)于各種殺菌劑、植物(wù)生長(cháng)調節劑、殺蟲劑的制備加工；③采用(yòng)氯甲基化、氧化水解相結合的方式或者在催化劑乙酸钴的作(zuò)用(yòng)之下，均可(kě)以得到3，4一二氯苯甲醛。該産品目前主要應用(yòng)于醫(yī)藥、農藥等産品的生産加工；④采用(yòng)2，3-二硝基苯胺經氯化、還原、重氮化處理(lǐ)，或者使2，4-二氯甲基苯在氯化銅作(zuò)用(yòng)下發生氧化反應等方式制得2，3-二氯苯甲醛，該産品的主要用(yòng)途是抗高血壓藥物(wù)和多(duō)種新(xīn)型農藥的中間體(tǐ)。近幾年來，中國(guó)藥科(kē)大學(xué)和江蘇石油化工學(xué)院也相繼加入到2，3-二氯苯甲醛研究開發行列當中，并且取得了較快的研發進度[6]；⑤2，6-二氟苯甲醛由2，6-二氯苯甲醛經過氟化處理(lǐ)所得。由于在其結構當中的氟原子替代了氯原子，所以與2，6一二氯苯甲醛相比，2，6-二氟苯甲醛的活性更高，成為(wèi)一種新(xīn)型的醫(yī)藥、農藥、染料中間體(tǐ)，已經多(duō)家科(kē)研機構對其進行開發研究，并取得了突破性進展，在國(guó)内外都呈現出非常旺盛的需求；⑥2，4-二氯氯苄、3，4-二氯氯苄和2，6-二氯氯苄這三種化工原料均由與之相對應的二氯甲苯氯化所獲取。其中，2，4-二氯氯苄多(duō)用(yòng)于殺菌劑的中間體(tǐ)；3，4-二氯氯苄是多(duō)種殺蟲劑的中間體(tǐ)；2，6-二氯氯苄的使用(yòng)範圍相對有限，使用(yòng)率較低，目前其生産企業數量相對較少。由于這3種化工産品的合成方式極為(wèi)相似，所以相關技(jì )術人員時常在同一綜合裝(zhuāng)置内完成提取加工過程；⑦2，4-二氯苯甲腈、3，4-二氯苯甲腈、2，6-二氯苯甲腈3種産品均由相應的二氯甲苯氯一步氨氧化制得。其中，2，6-二氯苯甲腈主要用(yòng)于多(duō)種除草(cǎo)劑的制備合成，或者作(zuò)為(wèi)多(duō)種除草(cǎo)劑、殺蟲劑的中間體(tǐ)。由于這3個産品具有高度相似的合成工藝，所以時常在同一個綜合裝(zhuāng)置内完成提取加工過程。目前，2，4-二氯苯甲酸主要用(yòng)于多(duō)種藥物(wù)的合成加工，或者作(zuò)為(wèi)多(duō)種農藥的中間體(tǐ)；3，4-二氯苯甲酸、2，6-二氯苯甲酸也主要應用(yòng)于農藥、醫(yī)藥産品的加工合成[7]。

結語：近些年，氯甲苯下遊精(jīng)細化工産品開展力度呈現出大幅提升的态勢，其産品鏈條不僅僅局限于氯代三氟甲基苯系列和鹵代芳香醛系列這兩個方面，在多(duō)種新(xīn)型醫(yī)藥、農藥産品的研制過程中，都将氯甲苯下遊精(jīng)細化工産品作(zuò)為(wèi)中間體(tǐ)進行有效應用(yòng)。為(wèi)此，在此今後的發展中，應朝着上遊産品規模化，下遊産品精(jīng)細化、系列化、生産加式設備通用(yòng)化方面發展，建立起更加完善的精(jīng)細化工産品樹，推動我國(guó)化工産業的健康平穩發展。

參考文(wén)獻：

[1]呂詠梅，安(ān)立傑.氯甲苯合成技(jì )術進展與應用(yòng)[J].氯堿工業，2005(08)：15-22.

[2]秦偉程.氯甲苯合成技(jì )術進展與下遊産品鏈建設[J].化工中間體(tǐ)，2003(17)：1-8.

[3]秦偉程.氯甲苯合成技(jì )術進展與下遊産品鏈建設[J].化工中間體(tǐ)網刊，2003(17)：5-12.

[4]呂仁亮，宋桂生，王為(wèi)國(guó).苯、甲苯氯化物(wù)及其下遊産品的研究進展[J].科(kē)技(jì )資訊，2013(34)：73-75.

[5]張培毅.氯甲苯合成技(jì )術進展與應用(yòng)[J].化工進展，2005(08)：869-872+934.

[6]梁誠.氯甲苯的合成技(jì )術與生産應用(yòng)概況[J].江蘇化工，2003(01)：11-14.

[7]顧志(zhì)強.氯甲苯下遊中間體(tǐ)的開發探讨[J].江蘇化工，1993(02)：1-5.